ciao e benvenuto
è potenzialmente possibile farlo, ma non è assolutamente banale (oltre ad avere delle limitazioni) e spiego il perchè
nonostante sia possibile instradare email attraverso server smtp diversi (lo faccio per un cliente) via un custom template, questo non è fattibile per la pec in quanto:
- il dominio di destinazione cambia sempre (ovviabile ev. se il dominio destinatario è del tipo pec.dominio.tld)
- l'autenticazione su server smtp diverso non è banale.. anche questa è contemplata nelle caratteristiche di qmail, la sua implementazione non è semplice
NOTA: qualsiasi smentita è in questo caso ben accetta

in merito al primo punto direi che se hai un alista dei domini destinatari che siano pec, allora sei a buon punto
inoltre aggiungerei che per le implicazioni della pec, il miglior modo (ed il più "sano") è gestirla tramite un client configurato a modo con un umano senziente davanti (e non sempre quest'ultimo è un elemento semplice da reperire)
Spero di aver chiarito i toui dubbi.. in ogni caso siamo qui.. ti consiglio, per questo tema, di cercare in rete ev. soluzioni sviluppate anche per altre distribuzioni, perchè al limite si possono replicare qui
infine, visto che sei appena arrivato, le solite richieste/raccomandazioni:
- leggi
bene la documentazione
- usa il link "search" in barra per cercare nei forum prima di postare
- "segnati" nello sticky topic "[OT] dove siamo?", grazie